Synthesen, Strukturen und Bindungsverhältnisse von mono‐ und bicyclischen 1,3,2,4,6‐Dithiatriazinen

Durch Umsetzung von CF3CN3S2Cl2 (1) mit Me2NSiMe3 wird das Aminoderivat CF3CN3S2(NMe2)2) (2) erhalten, mit den N,N′-Bissilylierten Schwefeldiimiden (Me3SiN)2S bzw. (Me3SiN)2SX2(X2 = Et2, C4H8) und dem Harnstoffderivat [Me3SiN(Me)]2CO entstehen durch 1,3-Substitution die entsprechenden Bicyclen CF3CN5S3 (3), CF3CN5S3Et2 (4), CF3CN5S3C4H8 (5) und CF3CN3S2[MeN)2CO] (7). Von 2 und 3 wurden die Strukturen durch Röntgenbeugung bestimmt. Die Bindungsverhältnisse in den mono- und bicyclischen Derivaten werden in Abhängigkeit von C- und S-gebundenen Substituenten diskutiert und mit MNDO-Rechnungen verglichen. Syntheses, Structures, and Bond Relationships in Mono- and Bicyclic 1,3,2,4,6-Dithiatriazines From CF3CN3S2Cl2 (1) and Me2NSiMe3 the amino derivative CF3CN3S2(NMe2)2) (2) is obtained. By 1,3-substitution with N,N′-bis-silylated sulfur diimides (Me3SiN)2S and (Me3SiN)2SX2(X2 = Et2, C4H8) and the urea derivative [Me3SiN(Me)]2CO the bicyclic systems CF3CN5S3 (3), CF3CN5S3Et2 (4), CF3CN5S3C4H8 (5) and CF3CN3S2[MeN)2CO] (7). are formed. The structures of 2 and 3 are determined by X-ray diffraction. Bonding relationships in the mono- and bicyclic derivatives are discussed with respect to the substituents at C and S compared with MNDO calculations.