Induziert‐ und nicht‐induziert‐diastereoselektive intramolekulare En‐Reaktion von 1,6‐Dienen: Die ungewöhnliche Bildung von <i>trans</i>‐1,2‐disubstituierten Cyclopentanen

Die Entstehung von trans ‐1,2‐disubstituierten Cyclopentanen wie 2 aus 1,6‐Dienen wie 1 mit Acceptorsubstituenten R ist ein erstaunlicher Prozeß – in Gegenwart von ZnBr 2 beträgt die nicht‐induzierte Selektivität ( trans / cis ‐Verhältnis) &gt;96.5:3.5 und die induzierte Selektivität (asymmetrische Induktion) bei R′ = Me &gt;99:1. Derartig konfigurierte Fünfringe sind u. a. in Prostaglandinen und Brefeldin enthalten (R′ = H, Me). magnified image