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Bone is generally loaded under multiaxial conditions in vivo; as it invariably contains microcracks, this leads to complex mixed-mode stress-states involving combinations of tension, compression and shear. In previous work on the mixed-mode loading of human cortical bone (using an asymmetric bend test geometry), we found that the bone toughness was lower when loaded in far-field shear than in tension (opposite to the trend in most brittle materials), although only for the transverse orientation. This is a consequence of the competition between preferred mechanical vs. microstructural crack-path directions, the former dictated by the direction of the maximum mechanical “driving force” (which changes with the mode-mixity), and the latter by the “weakest” microstructural path (which in human bone is along the osteonal interfaces or cement lines). As most microcracks are oriented longitudinally, we investigate here the corresponding mixed-mode toughness of human cortical bone in the longitudinal (proximal–distal) orientation using a “double cleavage drilled compression” test geometry, which provides a physiologically-relevant loading condition for bone in that it characterizes the toughness of a longitudinal crack loaded in far-field compression. In contrast to the transverse toughness, results show that the longitudinal toughness, measured using the strain-energy release rate, is significantly higher in shear (mode II) than in tension (mode I). This is consistent, however, with the individual criteria of preferred mechanical vs. microstructural crack paths being commensurate in this orientation.
By means of /sup 29/Si NMR spectroscopy, it is established that the distribution of silicate anions in alkaline silicate solutions is a moderate function of base composition. At a fixed SiO/sub 2/ concentration and silicate ratio, the proportion of Si present in oligomeric and cage-like structures increases in progressing from Li to Cs hydroxide. Interactions between alkali metal cations and silicate anions are investigated using NMR spectroscopy of the cations; in this way the concentration of ion pairs is measured as a function of cation size. As a result the silicate redistribution is ascribed to cation-silicate anion pairing and to a higher selectivity for ion pairing by large silicate anions as cation size increases. 19 refs., 4 figs.
Poly(diaryl)stannanes were prepared by the dehydropolymerization of secondary hydrostannanes Ar2SnH2 with dimethylzirconocene catalyst. At room temperature, H(Ar2Sn)nH polystannanes (Ar = p-tBu-C6H4, p-nHex-C6H4, o-Et-C6H4, o-Et-p-nBuO-C6H3, p-nBuO-C6H4, p-(Me3Si)2N-C6H4) exhibit λmax values attributed to σ → σ* transitions in the range 430−506 nm. These values vary according to the polymer molecular weights and are independent of temperature between −20 and 90 °C. A sample of poly[bis(o-ethyl-p-nbutoxylphenyl)]stannane exhibits a strong UV−vis absorption at 506 nm (tailing to ca. 550 nm), which corresponds to the smallest band gap yet observed for a group 14, σ-conjugated polymer. The H(Ar2Sn)nH polystannanes undergo photodecomposition in solution to give a mixture of the cyclo-hexamer and the cyclo-pentamer. Thermal gravimetric analyses for the polymers suggest that H(Ar2Sn)nH polystannanes are thermally stable and have onset temperatures for thermal decomposition in the range 180−320 °C, under both nitrogen and air. The H(Ar2Sn)nH polystannanes undergo clean thermal decompositions to elemental tin (under nitrogen) or tin oxide (under oxygen or air), as shown by bulk pyrolysis.
The scandium alkyl Cp*(2)ScCH(2)CMe(3) (2) was synthesized by the addition of a pentane solution of LiCH(2)CMe(3) to Cp*(2)ScCl at low temperature. Compound 2 reacts with the C-H bonds of hydrocarbons including methane, benzene, and cyclopropane to yield the corresponding hydrocarbyl complex and CMe(4). Kinetic studies revealed that the metalation of methane proceeds exclusively via a second-order pathway described by the rate law: rate = k[2][CH(4)] (k = 4.1(3) x 10(-4) M(-1)s(-1) at 26 degrees C). The primary inter- and intramolecular kinetic isotope effects (k(H)/k(D) = 10.2 (CH(4) vs CD(4)) and k(H)/k(D) = 5.2(1) (CH(2)D(2)), respectively) are consistent with a linear transfer of hydrogen from methane to the neopentyl ligand in the transition state. Activation parameters indicate that the transformation involves a highly ordered transition state (DeltaS++ = -36(1) eu) and a modest enthalpic barrier (DeltaH++ = 11.4(1) kcal/mol). High selectivity toward methane activation suggested the participation of this chemistry in a catalytic hydromethylation, which was observed in the slow, Cp*(2)ScMe-catalyzed addition of methane across the double bond of propene to form isobutane.
Achiral polysiloxanes with para-alkoxybenzoic acid side chains can bind many molecules of an optically active trans-stilbazole with hydrogen bonds. The resulting, self-assembling system 1 has ferroelectric properties which can be regulated by the number of stilbazole units per polymer molecule and the length of the (CH2)n spacer.
ADVERTISEMENT RETURN TO ISSUEPREVCommunication to the...Communication to the EditorNEXTThe Largest Discrete Oligo(m-aniline). An Exponential Growth Strategy Using Palladium-Catalyzed Amination of Aryl SulfonatesJanis Louie and John F. HartwigView Author Information Department of Chemistry, Yale University, P.O. Box 208107, New Haven, Connecticut 06520-8107 Cite this: Macromolecules 1998, 31, 19, 6737–6739Publication Date (Web):September 3, 1998Publication History Received8 July 1998Published online3 September 1998Published inissue 1 September 1998https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ma981073uhttps://doi.org/10.1021/ma981073urapid-communicationACS PublicationsCopyright © 1998 American Chemical SocietyRequest reuse permissionsArticle Views608Altmetric-Citations52LEARN ABOUT THESE METRICSArticle Views are the COUNTER-compliant sum of full text article downloads since November 2008 (both PDF and HTML) across all institutions and individuals. These metrics are regularly updated to reflect usage leading up to the last few days.Citations are the number of other articles citing this article, calculated by Crossref and updated daily. Find more information about Crossref citation counts.The Altmetric Attention Score is a quantitative measure of the attention that a research article has received online. Clicking on the donut icon will load a page at altmetric.com with additional details about the score and the social media presence for the given article. Find more information on the Altmetric Attention Score and how the score is calculated. Share Add toView InAdd Full Text with ReferenceAdd Description ExportRISCitationCitation and abstractCitation and referencesMore Options Share onFacebookTwitterWechatLinked InRedditEmail Other access optionsGet e-AlertscloseSupporting Info (2)»Supporting Information Supporting Information SUBJECTS:Aromatic compounds,Hydrocarbons,Monomers,Oligomers,Oxidation Get e-Alerts
Generelle Ausbreitung der Lohnunsicherheit in den Vereinigten Staaten. Massenentlassungen waren während des letzten Jahrzehnt das bevorzugte Instrument der Wirtschaftsabteilungen amerikanischer Unternehmen, und die Mittel- und. Managerklassen der Vereinigten Staaten sahen sich bei hohen Wachstumsraten unvermittelt mit der bitteren Erfahrung der Unsicherheit des Arbeitsplatzes konfrontiert. Auf der Grundlage einer breiten, zunächst in Reportagenform, sodann als Bestseller veröffentlichten Untersuchung der New York Times verfolgt der Artikel die Entstehung der Frage des «clownsizing», eine neue, aus der Automobilindustrie stammende Vokabel, die die Infragestellung des paternalistischen sozialen Pakts, der die Angestellten großer Firmen bis vor kurzem noch geschützt hatte, und die bürokratischen und symbolischen Vorkehrungen, auf denen die erzwungene Normalisierung sozialer Präkaritat beruht, zugleich bezeiehnet und kaschiert. Denn die Ruckkehr zum Wohl stand wurde in den Vereinigten Staaten durch eine spektakuläre Verschlechterung der Beschäftigungsumstände und -bedingungen erkauft : 75 % der Amerikaner haben in den letzten 15 Jahren eine Entlassung erfahren müssen oder sind nur knapp daran vorbeigekommen, nur 41 % des « abgespeckten » Personals verfügten über eine Arbeitslosen-Versicherung, und zwei Drittel derer, die erneut Arbeit bekamen, hatten sich mit einer schlechter bezahlten Stelle abzufin-den. 82% der Amerikaner sind zur Erhaltung ihres Arbeitsplatzes heute bereit, langer zu arbeiten, 71 % wären mit einer Kürzung ihres Urlaubs, 53% mit einer Minderung der Sozialleistungen und 44 % mit einer Lohneinbuße einverstanden. Das Fehlen kollektiver Aktionen angesichts der Ausbreitung dieser vor allem durch Börsenmanöver verursachten Entlassungen ist zum Teil aus dem auf die Spitze getriebenen individuellen Verdienstethos zu erklären, demzufolge jeder Lohn-empfänger zunächst einmal selbst der Schmied seines Glückes ist. Aber die Angst der amerikaniscben Mittelklassen bringt sehr viel mehr als eine bloße « Demokratisierung » sozialökonomischer Unsicherheit zum Ausdruck. Sie bezeugt die strukturelle Krise der sozialen Reproduktionweise, von der besonders stark die Inhaber der Übergangszonen des sozialen Raums betroffen sind. Bei Abwesenheit einer Sprache, geeignet, der individuellen Sorge und Desillusion in dieser ihrer Zersplitterung kollektiven Sinn zu geben, ist die durch die Regelauflösung der Reproduktionsstrategien amerikanischer Mittelklassen geweckte Frustration einerseits gegen den Staat, andererseits gegen bestimmte Gruppen der Gesellschaft gerichtet, denen keine sozialen Verdienste zuerkannt und die verdächtigt werden, ungerechtfertigt Leistungen zu beziehen, namentlich Schwarze, Frauen und arme Leute, dem Land zum Futter hingeworfen, uni die wachsencle Angst vor dem sozialen Abstieg vergessen zu lassen.
