Reaktionen von Hexafluoraceton mit Alkalicyanaten

NaSCN und KOCN reagieren mit Hexafluoraceton (HFA) im Molverhältnis 1:2 unter Abbau des Anions in einem Schritt zu den Hexafluorpropanimin‐Derivaten (CF 3 ) 2 CNC(CF 3 ) 2 OM ( 2a, b ) (MNa, K), wahrscheinlich über (CF 3 ) 2 CN – als Zwischenstufe. Die Hydrolyse von 2a in Gegenwart wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung ergibt ein kristallines Hydrat der Zusammensetzung[(CF 3 ) 2 C(OH) 2 ·(CF 3 ) 2 C(O)OH] – Ph 4 P + ( 3 ). Im Kristall liegen dimere Dianionen vor, die über vier asymmetrische und zwei symmetrische Wasserstoff‐Brückenbindungen verknüpft sind. In einer unübersichtlichen Reaktion entsteht bei einem Reaktandenverhältnis KSCN/HFA von 1:1 die polycylische Bisspiroverbindung 5 . Kaliumselenocyanat reagiert mit HFA unter C – Se‐Bindungsspaltung und nachfolgender Bildung des CF 3 ‐substituierten Oxazolidins 6 . Die Röntgenstrukturanalysen von 2a, 3, 5 und 6 werden mitgeteilt.